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第十九届全国金属有机化学学术讨论会-论文集2016.10.28~31
资料作者:主办单位:中国化学会
承办单位:浙江大学化学系、浙江省化学会,中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室
出版日期:2016 年 10 月 28 – 31 日
资料页数:618
资料图片(或封面) : 第十九届全国金属有机化学学术讨论会
The 19th National Conference on Organometallic Chemistry of China
资料内容简介:卡宾偶联反应研究的新进展 王剑波 北京大学化学与分子工程学院,北京 100871
在过去的十多年里,重氮化合物(或者其前体 N-对甲苯磺酰腙)逐渐成为过渡金属催化交叉偶联反应中的一类亲核性偶联组分。和经典的金属催化的卡宾反应相比,这些反应代表了卡宾反应的一种新的类型;而其作为一种新型的偶联反应也逐渐成为构建 C-C 单键和 C=C 双键的独特手段。这类反应的过程可以用以下的图式简单概括。首先,可以通过各种过渡金属催化的经典过程(例如,氧化加成、转金属、环金属化、 C-C 键断裂, C-H键活化等)来产生有机金属物种 R-[M], 然后其和体系中的重氮化合物作用生成金属卡宾中间体,接着发生快速的迁移插入反应生成新的有机金属物种。这个新的金属有机物种可以进一步发生一系列后续转化(包括 -氢消除、转金属/还原消除、质子化等)生成最终的产物,并再生催化物种。这类反应被证明具有普遍性:各种过渡金属,包括 Pd、 Cu、 Rh、 Ni、 Co 和 Ir 均可以催化相似/相关的过程;这类偶联反应的卡宾前体也被拓展到非重氮化合物;基于卡宾迁移插入的各种类型串联反应也得到实现等。本次报告将阐述基本原理以及该领域研究的最新进展。
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