3,6-二溴哒嗪的有哪几种制备方法步骤详解

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　　3,6-二溴哒嗪的有哪几种制备方法步骤详解
　　3,6-二溴哒嗪是有机合成的重要中间体，主要用于医药中间体，有机合成，有机溶剂，也可应用于染料生产、农药生产及香料等方面。
　　在50mL单口圆底烧瓶中加入3,6-二羟基哒嗪(1.10g，10mmol), 三溴氧磷(5.73g，20mmol),氯仿8ml。反应瓶中的混合物在90℃下搅拌反应4小时。TLC和GC确定反应完成。反应结束后，旋蒸除去溶剂，得到粗产品，用硅胶柱层析分离得到纯产品3,6-二溴哒嗪，干燥后，计算收率42.60%，纯度98.50%(GC)，熔点118.5℃-119.2℃(文献117℃-121℃)。核磁共振分析：1H NMR (氘代氯仿):7.529 ppm(s,1H)。
　　将1，2-二氢-哒嗪-3，6-二酮(22.3g，196mmol)和三溴氧化磷(62.9g，219mmol)的混合物在200℃保持30min，然后使其冷却到室温。将悬浮液倾倒在冰上，用饱和NaHCO3水溶液使其变成碱性，并且用DCM(2x100mL)萃取。将合并的有机层用MgSO4干燥，过滤并且真空浓缩。柱色谱法(0-45%EtOAc/己烷)提供26.0g的所需产物(56%)，为非晶白色固体。
　　将马来酰肼(1.1 g，10 mmol)和PBr5(4.7 g，11 mmol)的混合物在100°C加热，直到不再产生溴化氢白烟为止(〜2 h)。冷却后，将橙色残余物倒入冰水中，并将所得混合物用CH2 Cl2(3×20mL)萃取。 有机层用饱和NaHCO3水溶液洗涤，用MgSO4干燥，过滤并浓缩。 通过快速柱色谱在硅胶(CH2Cl2)上纯化粗产物，得到3,6-二溴哒嗪，为白色固体(1.20g，50%)，以上信息由医药供应平台药智通整理。