芳酰胺化反应

我要吃鸡腿

最早的芳酰胺化反应是Goldberg1906年报道的铜催化下的芳基化反应。 早期的Goldberg反应局限于卤代芳烃和芳酰胺之间的偶联，尽管实际起作用的是一价铜络合物，在反应中人们通常使用过量的铜粉。 反应的温度通常高达210℃，反应的后续处理困难，反应产物复杂，反应的产率也不高。 尽管如此，由于在早期人们没有其它办法来实现亲电性sp2 碳与亲核试剂之间的直接偶联，Goldberg反应仍然被合成工作者大量使用。值得注意的是，在早期的实验中人们发现卤代芳烃上的吸电子基团，特别是卤素邻位的吸电子基团可以大大地活化Goldberg反应。 通过在芳基亲核化合物上添加给电子基团以增加其亲核性也可以促进Goldberg 反应。 后来，中科院有机所的马大为及其同事发现CuI催化的N-芳基化在某些α-氨基酸存在下，可以在90℃下顺利进行。

Buchwald等人[ii]发现用乙二胺类做配体，CuI催化的Goldberg 反应可以在较温和的条件下进行，并对之进行了较深入的研究。用相应的芳基硼酸代替芳卤化合物进N-芳基化近年来也取得了长足的进展，其条件要比相应的Goldberg 反应温和的多。

基于铜盐催化的芳基化有诸多的缺点，近几年由Pd催化的交叉偶联反应也引起了人们的极大关注。Pd催化较传统的Goldberg 反应具有条件温和、反应简单等优点。由于Buckwald和Hartwig组在这方面做了大量的工作，因而，人们有时也称这类反应为Buckwald-Hartwig芳酰胺化。

在Pd和Ni催化反应被发现之后，人们从二十世纪七十年代起逐渐放弃了对Goldberg 反应的研究。 然而，经过多年对Pd 和Ni催化偶联反应的研究，人们也逐渐认识到Pd 和Ni催化剂的一些缺点，这主要包括：毒性较大，价格较高，以及对不稳定而且剧毒的有机膦配体的依赖性等。 为了寻找廉价而且低毒的催化剂，在最近的几年里，人们又对Cu 催化的Goldberg反应产生了浓厚的兴趣。

另外，不光碳酰胺可以发生芳酰胺化，烷氧基酰胺，酰亚胺以及脲等进行芳酰胺化也都是可以发生芳酰胺化反应的。

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Goldberg, I.Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1906, 39, 1691.

[ii] Ma, D.; Zhang, Y.; Yao, J.; Wa, S.; Tao, F. J. Am. Chem.Soc. 1998,120, 12459.

玄冰影

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气宇轩昂

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Juliawong

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zhangyilong236

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